NOESY谱和ROESY谱都属于NOE类相关谱。这两种二维谱的原理和效果有一些差别,主要根据所研究的有机化合物选择,但是这两种二维谱的外形和解析方法是一样的。进一步的了解请参阅有关文献(宁永成,2000)。
在测定常规核磁共振氢谱之后,如果化台物的结构中有两个氢原子,它们之间的空间距离比较近(小于5×lO-10m),照射其中一个氢原子的峰组时测定氢谱,与该氢原于相近的另外一个氢原子的峰组面积会变化,这就是NOE效应。做NOE差谱:把后面测得的氢谱减去原来的(常规)氢谱,面积有变化的地方就会出峰,这就可以发现NOE效应。上述的方法是用一维谱的方式测定NOE效应。如果一个化合物中有若干成对的氢原子空间距离相近,需要照射若干次,这样显然不方便。NOE类的二维谱则是通过一张NOE类的二维谱找到一个化合物内所有空间距离相近的氢原子对。
NOESY谱或ROESY谱的外观与COSY谱相同,只是NOE类相关谱中的相关峰反映的是有NOE效应的氢原子对。当然由于具有3J耦合的两个氢原子的距离也不远,因此在NOE类相关谱中也常出现相关峰(作图时采取措施尽量去除,但是难以完全除掉)。所以,在分析NOE类相关谱时要特别注意不是3J耦台的相关峰。某个相关峰所对应的
两个氢原子跨越的化学键数目越多,从NOE效应的角度来看意义越大。
NOE类相关谱对于解决立体化学的问题作用很大。下面举两个例子。
化合物C3-7的结构如下:
其NOESY谱和NOESY谱的局部放大谱分别如图3.19和图3.20所示
通过NOESY谱的数据,确定如下NOE效应,因而也就可以确定侧链的方向:
再以上面讨论过的化合物C3 -1为例。
化合物C3-1的NOESY谱及其局部放大谱分别如图3.21和3.22所不
从NOESY谱可以看到如下NOE效应:
由于这两个氢原子跨越5根化学键,不能存在耦合关系,因此这个结果说明它们所在的六元环为船式构象。